Учреждено в 1866 году.

Епископы (в Каменец-Подольске):

Феогност Лебедев 1867–1870

Вениамин Павлов 1870–1879

Ианнуарий Попов 1879–1883

Иосиф Баженов 1884–1886

Анатолий Станкевич 1886–1887

Димитрий Самбикин 1887–1890

Акакий Заклинский 1891

Николай Адоратский 1891